Perchè Napoleone decise di porsi da solo in testa la corona di ferro?

Semplice. Significava che non riconosceva nessuna autorità superiore alla sua.

Al contrario, ad esempio, di Carlo Magno che invece fu incoronato dal papa.
Del resto la sua incoronazione nel maggio del 1805 come re d'Italia non fu altro che la versione minore di quanto già avvenuto nel dicembre del 1802 quando si autoincoronò imperatore dei francesi.

Lo schema seguito fu esattamente lo stesso.